Поражение глаз карбаматами, алкалоидными пестицидами, серой, ТМТД

Обновлено: 04.05.2024

Введение. Окислительный стресс может возникнуть в ответ на токсическое влияние пестицидов. Проведено исследование влияния двух технических продуктов пестицидов на ферменты системы антиоксидантной защиты теплокровных при хронической пищевой экспозиции.

Материалы и методы. 90 конвенциональных крыс-самцов содержали в виварии ФБУН «ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора на протяжении 1 года. Объекты испытания - фунгицид из класса анилинопиримидинов (соединение А) и инсектицид из класса карбаматов (соединение Б) вводили в корм животных в дозах 0; 2; 20; 120 и 240 мг/кг массы тела и 0; 2,5; 5 и 20 мг/кг массы тела соответственно. Выбранные дозы соответствовали диапазонам, указанным в отчётах Объединённого заседания ФАО/ВОЗ по остаткам пестицидов. Влияние исследуемых соединений на общий антиоксидантный статус оценивали через 3; 6; 9 и 12 мес по активности ферментов: супероксиддисмутазы (СОД), глутатионпероксидазы (ГПО), глутатионредуктазы (ГР) и каталазы (КАТ).

Результаты. Объекты испытания вызывали статистически значимые изменения активности ферментов уже на 3-й месяц обработки по сравнению с животными сопутствующего отрицательного контроля. Через 12 мес регистрировали статистически значимый тренд повышения активности ГР (p = 0,381, p = 0,017) и ГПО (p = 0,355, p = 0,024), но не СОД и КАТ, от увеличения дозы соединения А. Соединение Б вызвало статистически значимое повышение активности СОД через 9 и 12 мес (p = 0,491, p = 0,006; p = 0,506, p = 0,003).

Заключение. Приведённые наблюдения говорят в пользу того, что соединения А и Б могут способствовать процессу перекисного окисления липидов. При этом регистрировали окислительный всплеск в ответ на влияние соединения Б, вероятно, вызванный апоптозом Т-лимфоцитов.

Ключевые слова

Информация о статье:

Депонировано (дата): 08.02.2021

Об авторах

ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека
Россия

Науч. сотр. отд. токсикологии и гигиены окружающей среды Института гигиены, токсикологии пестицидов и химической безопасности ФБУН «ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора, Мытищи.

Список литературы

2. Gemma C., Vila J., Bachstetter A., Bickford P.C. Oxidative stress and the aging brain: From theory to prevention. In: Riddle D.R., ed. Frontiers in Neuroscience. Brain Aging: Models, Methods, and Mechanisms. Boca Raton: CRC Press, Taylor & Francis Group; 2007: 353-74.

4. Abdollahi M., Ranjbar A., Shadnia S., Nikfar S., Rezaiee A. Pesticides and oxidative stress: a review. Med. Sci. Monit. 2004; 10(6): RA141-7.

6. Ракитский В.Н., Синицкая Т.А., Малиновская Н.Н. Изучение антиоксидантного статуса белых крыс при воздействии производных триазинов и сульфонилмочевины. Санитарный врач. 2011; (5): 031-6.

7. Масальцев Г.В., Вещемова Т.Е., Илюшина Н.А., Кара Л.А., Дмитричева О.О., Макарова М.А. и соавт. Влияние пестицидов дженериков из классов анилинопиримидинов и карбаматов на антиоксидантный статус крыс. В кн.: Материалы XI Всероссийской научно-практической конференции молодых ученых и специалистов Роспотребнадзора «Современные проблемы эпидемиологии, микробиологии и гигиены». Уфа; 2019: 432-5.

11. Справочник пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации. М.: Листерра; 2019

15. Королюк М.А., Иванова Л.К., Майорова И.Г., Токарева В.А. Метод определения активности каталазы. Лабораторное дело. 1988; (4): 44-7.

16. Халафян А.А. STATISTICA 6. Статистический анализ данных. М.: Бином-Пресс; 2007.

19. Roušar T., Parik P., Kucera O., Bartoš M., Cervinková Z. Glutathione reductase is inhibited by acetaminophen-glutathione conjugate in vitro. Physiol. Res. 2010; 59(2): 225-32.

24. Vidyasagar J., Karunakar N., Reddy M.S., Rajnarayana K., Surender T., Krishna D.R. Oxidative stress and antioxidant status in acute organophosphorous insecticide poisoning. Ind. J. Pharmacol. 2004; 36(2): 76-9.

Поражение глаз карбаматами, алкалоидными пестицидами, серой, ТМТД

Производные карбаминовой кислоты — карбаматы — благодаря быстрому разрушению в организме обладают относительно невысокой токсичностью, оказывают антихолинэстеразное и местное раздражающее действие. У лиц, работающих с карбаматами, наблюдаются поражения верхних дыхательных путей. При попадании их на кожу наблюдается выраженное раздражающее действие. В случае острой интоксикации может развиться гемолитическая анемия. Отмечается сильное раздражающее действие производных карбаминовой кислоты на слизистые оболочки.

Поражение конъюнктивы сочетается с дерматитом и субатрофическим ринитом. Некоторые карбаматы оказывают резорбтивпое действие и влияют на фермент холинэстеразу, чем объясняются наблюдавшиеся при интоксикации миоз и обильное слезотечение [Анина И. А. и др.и др.].

Алкалоидные пестициды (никотин- и анабазин-сульфат) характеризуются высоким токсическим влиянием на центральные отделы нервной системы, особенно на дыхательный и меньше на сосудодвигательный центры, а также на промежуточные ганглии вегетативной нервной системы. При отравлении никотин- и анабазин-сульфатом наряду с резким местным раздражающим действием при резорбтивном влиянии наступают понижение тактильной чувствительности роговой оболочки до полной ее анестезии, резкий миоз и транзиторное понижение остроты зрения без видимых изменений на глазном дне, в редких случаях — токсическая амблиопия.

Препараты серы неодинаковы по токсичности, оказывают раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки. В случае тяжелой интоксикации сероуглеродом проявляется наркотическое действие, возможен летальный исход вследствие остановки дыхания. Ранними признаками хронической интоксикации являются нарушения функций нервной системы по типу астении, сочетающиеся с вегетативной дистопией.

Ц. М. Иоффе и Ю. Д. Каплан наблюдали развитие вторичиой атрофии зрительных нервов с побледнением височных половин или всего диска. Может развиться также нейроретинит или ишемия сетчатки с повышением давления в ее артериях, геморрагиями и характерными очагами поражения. Изменения зрительно-нервного аппарата почти всегда сочетаются с неврологическими симптомами общей интоксикации сероуглеродом [Першай Л. К. и др.].

Карболинеум (КЗАМ), токсическое действие которого сходно с действием пека, оказывает резко выраженное местное влияние на кожу и слизистые оболочки, вызывает острый конъюнктивит с сопутствующим дерматитом век, протекающим по типу ожогов. Острый конъюнктивит на фоне общей интоксикации сопровождается понижением тактильной чувствительности слизистой и роговой оболочек. Не исключается канцерогенное действие препарата [Войтенко Г. А.].

Ядохимикат бромистый метил имеет длительный скрытый период действия. Наиболее сильно повреждаются кора головного мозга и мозжечок. Описаны случаи тяжелого отравления с летальным исходом. Бромистый метил наряду с местным раздражающим действием более сильное влияние оказывает на орган зрения при общетоксическом поражении.

Применяемый в качестве фунгицида тетраметилтиурам-дисульфид (ТМТД) оказывает раздражающее действие на глаз; наблюдается привыкание к препарату. При попадании в глаз ТМТД вызывает легкий ожог. Ранним проявлением служит снижение тактильной чувствительности роговицы, которое наступает уже в первые годы работы даже при сезонном ее характере. У 34% обследованных наблюдалось повышение давления в центральной артерии сетчатки, уровень которого повышался в зависимости от стажа работы.

Во всех возрастных группах по сравнению с контрольной отмечено достоверное повышение топометрического давления, особенно при производственном стаже свыше 10 лет. Нарушение регуляции офтальмотонуса проявлялось при наличии астенонегетативпого синдрома, вегетососудистой дистопии. Лечение способствовало значительному улучшению зрительных функций (Сивицкая И. И.].

В основе токсического действия цианидов — производных сипильной кислоты — лежит блокада дыхательных ферментов и паралич тканевого дыхания. Установлена возможность развития хронической интоксикации цианидами [Сметанин Н. И., Демиденко Н. М.].

В современном сельскохозяйственном производстве применяется множество ядохимикатов, число которых ежегодно возрастает. Приведенные сведения касаются основных ядохимикатов. При условии комплексного их использования в настоящее время почти не встречаются случаи изолированного поражения глаз отдельными пестицидами. Однако знакомство с видом токсического влияния на глаз отдельных ядохимикатов позволяет судить о характере сочетанного их действия.

В клинической картине хронической интоксикации различными ядохимикатами превалируют симптомы поражения нервной и сердечно-сосудистой системы, поражения печени, желудочно-кишечного тракта, функциональной способности почек, изменения в кроветворной и эндокринной системах. Обращают внимание сенсибилизирующие свойства многих ядохимикатов [Глазки И. В., Скрипниченко З. М., Пуритдинова Ф. Н., Сииицкая И. И., Алиева З. А.].

Редактор: Искандер Милевски. Дата обновления публикации: 18.3.2021

Тирам (ТМТД) , бис-(диметилтиокарбомоил)-дисульфид , тетратион А , ферназон , кунитекс , номерзан , тиурам Д , аатирам , помазод , аапикол , рипомол , тиносан , тулизан , тирадин , тигам Ц , тьюадс , арозон , терзан , туадс , тутан , Тирам , ТМТД

Нажмите на фотографию для увеличения

Тирам [Тетраметилтиурамдисульфид] - действующее вещество пестицидов (фунгицидов), применяющиеся в сельском хозяйстве (в том числе, в смеси с другими действующими веществами) для борьбы с заболеваниями растений [5] [6] .

Физико-химические свойства

Кристаллическое вещество белого или кремового (желтовато-серого) цвета без запаха. Не растворим в воде, хорошо растворяется в хлороформе, ацетоне, хуже в спирте, эфире. Соединение химически стойкое, не разрушается в щелочной и кислой средах [1] [7] .

Тирам разрушается сильными окислителями с образованием серной кислоты и углекислого газа; в щелочной среде восстановители переводят тетраметилтиурамдисульфид в соли диметилдитиокарбаминовой кислоты [7] .

Нелетуч, поэтому при работе с ним можно использовать противопылевые респираторы [7] .

Устойчив к воздействию высоких температур. После кипячения в воде (pH 5) в течение получаса в сосуде с обратным холодильником сохраняется 40 % препарата. В щелочной среде (pH 7) после 2-4 часового кипячения сохраняется 60-30% внесенного тирама [8] .

Взвешенная тонкая пыль препарата с воздухом может создать взрывоопасную смесь [1] .

Вещество устойчиво к воздействию факторов внешней среды и относится к стойким пестицидам, разлагающимся до нетоксичных компонентов в биологических средах в течение 0,2-2 лет [7] .

Физические характеристики

молекулярная масса - 240,4;
температура плавления - 155-156°C [7] .

Действие на вредные организмы

На растениях сохраняется 1-1,5 месяца после обработки [1] . Активно подавляет развитие патогенов из класса оомицетов и частично базидиомицетов, поражающих надземную массу и семена растений [10] .

Тирам - контактный фунгицид защитного действия, не проникающий в растения или семена и подавляющий прорастание спор или начальный рост мицелия патогена, находящегося на поверхности.

Механизм действия. Проникая в клетки возбудителя, он ингибирует активность ферментов, содержащих атомы меди или сульфгидрильные группы [10] .

Устойчивые виды. Тирам обладает только контактным действием, не эффективен против возбудителей, развивающихся в тканях растений [1] и почти не действует на фитопатогенные бактерии, поэтому его также применяют в смеси с другими фунгицидами и бактерицидами [13] .

Тирам не эффективен для борьбы с внутренней инфекцией головни (пыльная головня пшеницы, ячменя) и головневыми болезнями пленчатых культур (овес, ячмень, просо) [2] .

Пестициды , содержащие
Тирам (ТМТД)

для сельского хозяйства:

Витавакс 200 ФФ, ВСК C

Виталон, КС C

Витарос, ВСК C

Гераклион, КС C

Грануфло, ВДГ

Митар, ВДГ

Тир, ТПС C

Тирам, ВСК

ТМТД, ВСК

ТМТД, ТПС

Тридим, КС C

для личных подсобных
хозяйств:

закончился срок регистрации:

Витасил, КС C

ТМТД-плюс, КС

Здоровый газон, ВСК C

* - закончился срок регистрации

Применение

Протравливать семена стоит до их обработки бактериальными удобрениями [13] .

Ранее тирам также применяли для борьбы с почвенными грибами - возбудителями корневых гнилей растений. Для комплексной защиты всходов от почвообитающих вредителей и болезней при протравливании семян тирам ранее чаще всего использовали совместно с гамма-измером с гамма-измером ГХЦГ, гептахлором и др, котрые в данный момент не разрешены для использования на территории России.

Из-за неблагоприятных токсикологических свойств тирама и значительной его сохранности в воде (ДТ₅₀ = 46,7 дней при рН 7,0) препараты на его основе в России применяются только для обработки семян и семенного материала с целью их защиты от возбудителей плесневения и корневых гнилей, включая фузариозные, а также от корневых болезней, первичная инфекция которых сохраняется на семенах. Длительная сохранность тирама в кислых и нейтральных почвах обеспечивает защиту высеянных сеянцев от почвенной инфекции на достаточно долгое время (1-1,5 месяца) [10] .

тирама применяются против болезней пшеницы яровой, озимой (плесневение семян, гельминтоспориозная и фузариозная корневыегнили, твердая головня); кукурузы (плесневение семян, бактериоз, фузариоз, пузырчатая головня, корневые и стеблевыегнили); подсолнечника (белая и сераягнили, пероноспороз, плесневение семян); льна-долгунца (антракноз, полиспороз, фузариоз, аскохитоз, плесневение семян); свеклы сахарной, кормовой, столовой (корнеед всходов, пероноспороз, фомоз, церкоспороз, плесневение семян);
тирама и карбоксина - против болезней пшеницы яровой, озимой (плесневение семян, твердая головня, гельминтоспориозные и фузариозные корневыегнили), ячменя ярового, озимого (каменная головня, плесневение семян, гельминтоспориозные и фузариозные корневыегнили), рапса (плесневение семян, пероноспороз, черная пятнистость или черная плесень, гельминтоспориозная корневаягниль) и др.;
тирама и тебуконазола - против болезней ячменя ярового и озимого (плесневение семян, каменная головня,гельминтоспориозная и фузариозная корневыегнили); ржи озимой (стеблевая головня, гельминтоспориозная и фузариозная корневыегнили, плесневение семян); сои (аскохитоз, фузариоз, фузариозная корневая гниль, плесневение семян) [6] .

С полным перечнем препаратов и обрабатываемых культур можно ознакомиться, перейдя по ссылке в таблице справа.

Баковые смеси. Тирам совместим со многими препаратами, используемыми для обработки семян - триадименолом, карбоксином, тебуконазолом.

Можно применять с фосфо-, азото- и нитробактерином, так как препарат не подавляет рост клубеньковых бактерий на корнях, а также активность бактериальных удобрений [1] .

Фитотоксичность. Не фитоциден [4] .

Токсикологические данные

Токсикологические свойства и характеристики

Зерно, протравленное тирамом, нельзя скармливать курам и животным [13] .

Энтомофаги. Слаботоксичен для хищных клещей. Высокотоксичен для личинок златоглазки, но малотоксичен для взрослых насекомых [1] .

Не подавляет активность энкарзии. Токсичен или среднетоксичен для самок афидиида Diaeretiella rapae, паразитирующего на капустной и персиковой тлях: вызывает гибель 79% особей. Безопасен для ихневмонида Coccygomimus turionella в концентрации 0,2% [4] .

Теплокровные. Среднетоксичен для теплокровных животных и человека [1] . ЛД₅₀ для крыс 400 мг/кг. По другим литературным источникам [2] , ЛД₅₀ для крыс 865 мг/кг. Концентрированные водные растворы раздражают слизистые. Следует избегать попадания препарата на кожу и, особенно, в глаза, при попадании немедленно смыть большим количеством воды [12] . Обладает выраженным кумулятивным действием [7] . В больших дозах оказывает мутагенное и канцерогенное действие, проявляет репродуктивную токсичность [10] [7] .

Однократное нанесение на кожу кроликов в дозе 1000-2000 мг/кг не оказывает общетоксического и раздражающего действия. При ежедневном нанесении на кожу тирама в дозе 50 мг/кг на восьмые сутки наблюдалась резкая гиперемия, изъявления, снижение веса кроликов. На 21-23-й день животные погибали. При ингаляционном воздействии токсическая концентрация для кошек при однократной экспозиции (4 часа) равна 500, пороговая 100 мг/м 3 [8] .

Вещество также обладает репеллентными свойствами для птиц, грызунов, оленей [10] [4] .

Человек. Тирам при проникновении в организм человека ингибирует активность алкогольдегидрогеназы крови и повышает чувствительность к алкоголю. При употреблении этанола тяжелое отравление развивается уже при дозе тирама, равной 26 мг/кг [10] [7] . Он является липотропным ядом. Поражает нервную систему, печень, желудочно-кишечный тракт, кроветворные органы, вызывает гиперплазию щитовидной железы [8] .

Тирам, как и большинство препаратов дитиокарбаминовой кислоты, способен оказывать сенсибилизирующее действие. Описано поражение кожи у людей, носивших резиновые изделия (обувь, перчатки и др.), с сенсибилизацией к тираму [14] .

В почве. Тирам в почве не разрушается в течение нескольких месяцев [1] . В растениях и почве разлагается до более токсичных и более опасных метаболитов: тетраметилмоносульфида и тетраметилтиомочевины [10] .

На протравленном зерне в почве сохраняет фунгицидную активность до 30 дней [7] .

Классы опасности. Препараты на основе тирама относятся к 2 и 3 классам опасности для человека [5] .

Таблица Токсикологические данные составлена в соответствии с ГН 1.2.3111-13 [3] .

Симптомы отравления

Тирам при нанесении на кожу вызывает дерматиты, при попадании в глаза - конъюктивит [10] [7] .

Смертельная доза тирама для человека при поступлении его в желудок равна примерно 50 мг/кг. При приеме алкоголя развивается тяжелое отравление от дозы 26 мг/кг.

При остром отравлении у работающих с тирамом отмечались сильные головные боли, рвота, сердцебиение, аритмия, затруднение дыхания, явления конъюктивита, бронхита, поражение печени, крапивница.

При употреблении алкоголя наблюдается гиперемия кожи лица, повышение температуры, учащение пульса, загрудинные боли, головная боль, тошнота, потливость, снижение кровяного давления, обморочные состояния [8] . Реже наблюдается психомоторное возбуждение (повышенная двигательная и речевая активность), судороги, затемнение сознания [14] .

Читайте также: